電位滴定儀分析精度的基本影響因素

　　電位滴定法是一種常量精密分析方法，它的主要精度主要取決于以下幾個(gè)因素：

　　1、滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)K;

　　2、滴定時(shí)所選擇的具體參數(shù);

　　3、電位滴定終點(diǎn)的判別方法;

　　4、滴定劑濃度的準(zhǔn)確度;

　　5、滴定管發(fā)送精度;

　　6、滴定池的結(jié)構(gòu)。

　　7、樣品前處理與滴定時(shí)吸液(或稱重)引起誤差等因素。

　　在上述諸因素中，樣品前處理與滴定時(shí)吸液(或稱重)引起誤差和化學(xué)反應(yīng)的因素是決定滴定精度的zui重要而且是zui根本的因素。這里簡(jiǎn)單敘述只跟化學(xué)反應(yīng)有關(guān)的銳度指數(shù)的問題，其他因素請(qǐng)參閱有關(guān)參考文獻(xiàn)。

　　通常等當(dāng)點(diǎn)附近的滴定曲線愈陡，則滴定誤差愈小。而斜率總是取決于滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)K，所以滴定曲線的斜率代表了由滴定反應(yīng)熱力學(xué)所決定的準(zhǔn)確度的限度。這下點(diǎn)是不可能用實(shí)驗(yàn)技巧和改進(jìn)儀器加于改變的。

　　另外等當(dāng)點(diǎn)處的滴定曲線又取決于實(shí)驗(yàn)所選擇的參數(shù)。所以只有在同樣的實(shí)驗(yàn)條件下得到的滴定曲線才能比較斜率。為此引進(jìn)了銳度指數(shù)這個(gè)概念。

　　滴定過程中所監(jiān)測(cè)的電位是被測(cè)物質(zhì)濃度C對(duì)數(shù)的線性函數(shù)(E=A+B log(C))。同時(shí)F按定義與V成正比。所以等當(dāng)點(diǎn)附近滴定曲線的斜率便與銳度指數(shù)h成正比。所以

　　DV=(Eend-Eequ)/g hequ

　　所以可將等當(dāng)點(diǎn)處的銳度指數(shù)hequ作為表示電位滴定準(zhǔn)確度的量度。研究表明：hequ>1000，滴定誤差不超過0.1%;hequ在0-1000之間，滴定仍是可行的，但滴定誤差較大，為0.1%-5%;hequ<10,則無法確定滴定終點(diǎn)，滴定無實(shí)際意義。再好的滴定儀也無能為力了。

　　所以，有了一臺(tái)高精度的電位滴定儀，不一定所有的滴定反應(yīng)都能得到的分析結(jié)果。更需要在合適的條件下，標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)方法的共同作用下才可能分析出滿意的檢測(cè)結(jié)果。